В течение всей Ливонской войны Астафий Волович вел дипломатические переговоры с Московским царством, ездил с посольствами, занимался решением проблем внешней политики нового государственного образования Речи Посполитой, осуществляя контакты и с Балтией, Швецией, Венгрией, Крымским ханством, Турцией. Его влияние на польского короля Сигизмунда августа было значительным.
Астафий Волович много сил отдавал развитию просвещения и культуры в Великом княжестве Литовском. На его деньги была открыта знаменитая Несвижская типография, слава о которой пошла по всей Европе.
В 1572 году умер король Сигизмунд Август, с которым закончилось двухсотлетнее правление династии Ягеллонов в Польше и Великом княжестве Литовском. После избрания в 1576 году королем Речи Посполитой Стефана Батория Астафий Волович стал работать на развитие полуфедерального государства, в 1579 году со своим полком участвовал в осаде Полоцка. Его успешная деятельность была высоко оценена, в том же году он стал канцлером Великого княжества Литовского. Он был женат на Феодоре Павловне, княжне из знаменитого рода Сапегов. Воловичу принадлежали многочисленные земельные владения под Гродно и Ковно, на Виленщине, под Оршей.
Астафий Волович принимал активное участие в подготовке Статутов Великого княжества Литовского 1566 и1588 годов.
Великое княжество Литовское стало, фактически, ограниченной монархией. Высшим органом исполнительной власти государства являлся Совет господ – «Паны-рада». Совет состоял из 65 членов – великого канцлера, подканцлера, епископов, воевод, каштелянов, великого гетмана, руководящего финансами подскарбия, дворных и земских маршалков, местных старост, чиновников, приглашенных знатных магнатов. Должность великого канцлера присваивалась пожизненно, что делало его фактически «независимой» от обстоятельств и группировок. Канцлер руководил государственной канцелярией Великого княжества Литовского, хранил государственную печать, возглавлял контрольно-правовую службу, председательствовал в Совете господ, ведал организацией сеймов, являлся советником великого князя Литовского, возглавлял дипломатическую службу. Непосредственное руководство страной осуществляла Тайная Рада из двенадцати магнатов, и Ближняя рада из пяти вельмож.
Высшим законодательным органом стал сейм – шляхетское собрание. На сейм созывались члены Совета господ, все епископы, поветовые старосты, по два депутата от шляхты из каждого повета. На сейме обговаривались и согласовывались все важнейшие дела Княжества, внутренняя и внешняя политика, законы, налоги, решались правовые проблемы, и, конечно, именно сейм выбирал великого князя Литовского.
В апреле 1566 года был введен в действие разработанный с участием Астафия Воловича Второй Статут Великого княжества Литовского, дополненный разделами о завещаниях, о презумпции невиновности, о праве владеть и свободно продавать и распоряжаться имениями и поместьями.
Третий Статут Великого княжества Литовского 1588 года был разработан под личным руководством великого канцлера Литовского Астафия Воловича и его ближайшего соратника Льва Сапеги. Он говорил о «золотых шляхетских вольностях», давал равные права всему населению, подтверждал свободу вероисповедания, равноправие церквей, подтверждал неприкосновенность границ и территориальную целостность Великого княжества Литовского.
Безусловной заслугой Астафия Воловича также является создание главного Трибунала Великого княжества Литовского – высшего апелляционного суда, занимавшегося рассмотрением жалоб на решения всех судов Княжества. Судьи в Трибунал выбирались от каждого повета, дела разбирали коллегии из нескольких человек, во главе суда стоял выбираемый судьями маршал.
К концу XVI века Великое княжество Литовское стало конституционной монархией. Власть в государстве с великим князем Литовским разделяли сейм и Совет господ, в своей деятельности руководствовавшие сводом законов – Статутом. Среди магнатов было много меценатов, шляхтичи, составлявшие до 10 процентов от всего населения государства, получали отличное образование, многие учились в европейских университетах. Астафий Богданович Волович сделал все, что мог, для своей Родины. В своем завещании он указал дать свободу всем своим зависимым и несвободным людям – «во всех имениях моих всех несвободных, хотя бы и заключенных и должников, отпустить свободно служить или прочь идти».
